目前,我国沿海大部分地区营养丰富,养殖废水大规模排放导致局部海区N、P的进一步增加已成为赤潮爆发的主要原因之一。反过来,水质污染也限制了水产养殖业的发展。如何增加水产养殖业的生产而不增加污染是一个亟待解决的问题,也是水产养殖业长期健康发展的方向。
一、水产养殖废水污染物组成
水产养殖水中的污染物主要有:有机物、氨氮、亚硝酸盐、硝酸盐、磷等。其特点主要有:水量大、污染物种类少、含量变化小,污染物主要是有机物、氮、磷等营养盐,大部分水产养殖废水为微污染水,污染负荷相对较低,处理容易,部分水产养殖废水甚至不需要物理化学处理,直接采用生物处理可满足排放要求。
1.1有机物
水环境中有机物含量过高容易导致水质恶化,在有机物分解过程中会大大消耗溶解氧。水产养殖废水中的有机物主要来自未被鱼、虾、蟹使用的残饵和水产养殖产品的排泄物。
1.2氮
氨氮:在水体中TN的浓度超过0.5mg/L当时,它对鱼有毒。水中的氨氮包括非离子氨氮(NH3-N)和离子氨氮(NH4 -N),其中NH3-N毒性强,浓度为0.02-0.05mg/L在此期间,它会降低水产品的免疫力,导致水产品疾病甚至死亡。水产养殖废水中的氨氮主要来自饲料残余诱饵、水产品排泄物、死亡腐烂植物和池底沉积物的氨分解。
硝酸氮:硝酸氮主要包括硝酸盐和亚硝酸盐。硝酸盐对水生生物的危害较小,亚硝酸盐对水生生物的危害较大,因为亚硝酸盐会将亚铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白,不能正常运输,导致缺氧。
亚硝酸盐是由硝化菌分解氨化养殖水体中的诱饵和粪便转化而成,是养殖污水中污染物的中间产物,非常不稳定。
硝酸盐是氮有机化合物无机化的最终阶段。在有氧条件下,亚硝酸盐可以氧化成硝酸盐,在无氧条件下,硝酸盐可以在微生物的作用下转化为亚硝酸盐。
1.3磷
饲料中的磷含量很高,但养殖水产品只能吸收一小部分,约17种.4%,大部分磷被排放到附近的水中,导致营养丰富。水中的磷主要来自饲料残饵,磷是鱼鳞和骨骼的必需营养物质。
二、常见水产养殖废水理化处理方法
2.1物理法
在水产养殖废水的物理处理中,最常用的是机械过滤和泡沫分离技术,两者都用于废水的初步处理。
机械过滤原理是阻隔吸附,属于最基本的污水处理方法。水产养殖废水中的残余诱饵和水产品排泄物大多以悬浮颗粒物的形式存在。采用物理过滤技术去除是最方便、最有效的方法。在水产养殖废水处理中,机械过滤器具有良好的过滤效果,也是目前应用较多的过滤器;砂过滤器还可以更好地去除大颗粒的水产养殖残余诱饵和粪便,通常用于循环水产养殖场。但机械过滤对COD、BOD、N和P去除效果差。
泡沫分离技术也常用于水产养殖废水的初步处理,通过空气进入水产养殖废水,形成小气泡。废水中的一些表面活性污染物会被小气泡吸附,并随气泡一起浮动形成泡沫。分离泡沫可以去除溶解和悬浮污染物。由于泡沫分离技术不仅去除了有毒有害污染物,而且为水产养殖提供了必要的溶解氧,有效地维护了水产养殖水的水环境,促进了水产养殖水产品的生长发育。
2.2化学法
养殖废水处理的化学方法通常是化学氧化,常用的氧化剂有臭氧、过氧化氢、二氧化氯、液氯等。氧化剂是养殖废水深度处理的主要手段。
臭氧具有很强的氧化性,其原理是水中分解的中间物质经基自由基(-OH),它可以分解溶解有机物,生物降解,难以被普通氧化剂氧化。臭氧处理废水不仅可以增加水中溶解氧,增加水产养殖水体的氧含量,还可以快速消除细菌、病毒、氨等有毒有害成分,从而净化水产养殖废水,改善水产养殖水体。据有关资料记载,臭氧在鱼虾养殖废水处理中具有良好的实际应用效果。
2.3理化学法
综合物理化学法是废水处理的主要方法之一,如化学沉淀法,通过添加一定的化学絮凝剂,然后沉淀,去除废水中的颗粒和无机物。
近年来,许多研究人员对臭氧氧化与膜结合技术产生了浓厚的兴趣。该耦合技术一方面解决了膜分离中浓缩水的二次污染问题,缓解了膜污染问题,另一方面也提高了氧化剂与污染物接触的可能性,提高了氧化基团的利用效率,未来可能是养殖废水处理技术的主要发展方向之一。
2.4养殖废水生物处理方法
与物理法相比BOD、N、P去除效率低、化学成本高、易造成二次污染。以生物为核心的技术不仅能有效去除水产养殖废水中的污染物,而且不会对环境造成二次污染。
养殖废水采用生物法处理,主要利用藻类、微生物等有机物和养殖废水N、P吸收降解。
2.4.1藻类治理法
(1)大型海藻处理养殖废水
大型藻类可以通过光合作用吸收固定水中的有机物N、P其他营养物质,同时向水释放氧气,具有生命周期长、生长快的特点,是海洋地区重要的初级生产者。福建、广东、江苏、山东、浙江沿海地区的龙须栽培试验表明,龙须可在海水中生长和增加20种体重-800倍。由此表明,大型海藻减轻水体营养负荷的效果非常明显。
(2)养殖废水微藻处理
微藻被吸收到水体中N、P等营养盐,对养殖废水有一定的处理作用,微藻在污水处理作用研究中有报道,研究人员曾对水产养殖废水进行微藻处理N、P研究了微藻的可行性,并通过实验进行了培养分析并取得了很好去除N、P的效果。
2.4.2微生物治理法
养殖废水中的氮主要有三种形式:有机氮、NH3-N和NOx-N。这些形式的氮在微生物的作用下可以相互转化。主要转化顺序为:氨化→吸收同化→硝化作用→反硝化作用。异养微生物通过氨化将氨基酸等有机氮转化为氨基酸NH3-N,硝化细菌通过硝化作用NH3-N转化为NOx--N,在缺氧状态下,NOx-N通过微生物的反硝化作用转化为N不溶于水的N从而达到脱氮的目的。
生物除磷主要依靠聚磷菌(PAOs)完成。聚磷菌在厌氧条件下吸收低分子脂肪酸(VFAs)高聚能储存物聚集在合成体内B-羟基丁酸(PHB),并从中获得能量,吸收污水中的有机物,在好氧或缺氧的环境下,聚磷菌分解体内的PHB,废水中磷酸盐的摄入形成聚磷酸盐,最终通过排泥去除磷酸盐。
通过大量的研究发现,微生物在废水中N、P治理效率可达90%以上。对于养殖废水,其污染物的主要成分是N、P,利用微生物治疗具有很强的针对性。
2.5HDP氧化塘技术
HDP曝气生物净化塘为微生态活水(HDP)直接净化工艺,是由专利技术 “基于水平流复氧与生物膜联合的景观水直接净化技术”(2013年获环保部,即生态环境部,科技进步二等奖)衍化更新而来,是北京佳业佳境环保科技有限公司与中国环科院共同研发出来的科研成果,通过把水产养殖尾水收集到净化池塘,并利用特制设备和工艺手段,在水体内部构建强大的净化系统,提升水体自净能力,同时考虑景观和农业回用的需要,将稳定塘技术、接触氧化法和浅水湖泊草型清水稳态理论相结合,修复并重建水生态系统,实现水质净化。
其实质是借鉴城镇污水处理厂通用的生物接触氧化原理,但是通过完全无土建、无机房的方式,直接在池塘水体内部构筑生物净化体系,专项开发的投资少、能耗低、耐冲击、易维护的养殖废水处理技术。
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